全膜法水處理技術(shù)
將微濾、超濾、反滲透和電去離子(EDI)等4 種膜分離技術(shù)有機地組合在一起應用于工業(yè)水處理,達到高效去除污染物和脫鹽目的技術(shù),稱(chēng)之為全膜水處理技術(shù)。近幾年,全膜法因在水處理過(guò)程中不需酸、堿,操作方便,出水水質(zhì)好和性能穩定等突出的優(yōu)點(diǎn),在許多電廠(chǎng)中得到應用〔1〕。筆者以某電廠(chǎng)鍋爐補給水系統為例,就全膜法水處理技術(shù)在電廠(chǎng)中的應用做初步分析和探討。
1 鍋爐補給水處理系統工藝
1.1 系統工藝流程
某電廠(chǎng)鍋爐補給水處理系統采用全膜法水處理工藝,設計為兩套系統,每套系統產(chǎn)水能力為34m3/h,其工藝流程為:機械加速澄清池出水→纖維過(guò)濾器→清水箱→清水泵→自清洗過(guò)濾器→超濾裝置→超濾水箱→超濾水泵→保安過(guò)濾器→一級高壓泵→一級反滲透裝置→一級淡水箱→保安過(guò)濾器→二級高壓泵→二級反滲透裝置→二級淡水箱→二級淡水泵→EDI→除鹽水箱→除鹽水泵→主廠(chǎng)房。該工程水源為水庫來(lái)水,水質(zhì)為:K+ 6.58 mg/L,Na+16mg/L,Ca2 + 17.2 mg/L,Mg2 + 7.0 mg/L,Fe3 + 0.41 mg/L,Al3+ 0.016 mg/L,Cl- 24.6 mg/L,SO42- 7 mg/L,SiO2(全)7.55 mg/L,總硬度70.9 mg/L,COD 5.92 mg/L,懸浮物24,pH 8.48。經(jīng)機械加速澄清池處理,保證其出水懸浮物≤10 mg/L 后,再進(jìn)入鍋爐補給水處理系統。
1.2 系統工藝特點(diǎn)及運行方式
1.2.1 纖維過(guò)濾器
纖維過(guò)濾器為MPCF150 孔隙調節型,單臺處理能力150 m3/h,過(guò)濾器采用韓國曉林產(chǎn)業(yè)株氏會(huì )社生產(chǎn)的PP 材質(zhì)纖維絲纏繞濾芯,過(guò)濾精度為5 μm。
纖維過(guò)濾器運行方式為程控自動(dòng)運行,在過(guò)濾過(guò)程中對纖維絲施以回轉機具壓榨,使其纖維絲縱向之間孔隙變小,水中的懸浮物均被擋住留在纖維絲外,過(guò)濾后得到清潔的處理水。當過(guò)濾器內被截留的懸浮污物(雜質(zhì))增多,處理水量下降,壓差達到設定值,自動(dòng)進(jìn)入反沖洗過(guò)程;反洗時(shí)讓過(guò)濾器的壓榨機具放松,使過(guò)濾纖維的孔隙在舒張的狀態(tài)下,用羅茨風(fēng)機來(lái)空氣和反洗水合洗,將污物通過(guò)排放管排除,然后又自動(dòng)進(jìn)入過(guò)濾程序。工作原理如圖 1 所示。
圖 1 纖維過(guò)濾器運行原理
(1)纖維過(guò)濾器在初期運行時(shí),當壓差為0.08 MPa時(shí)進(jìn)行自動(dòng)反洗,反洗壓差設定范圍為0.05 ~0.12 MPa,反洗壓差不能設定過(guò)高,設定過(guò)高會(huì )造成過(guò)濾水質(zhì)惡化、水量減少、排管異常等。設備運行7 個(gè)月后,發(fā)現當設備壓差達到0.05 MPa 前系統出水懸浮物已經(jīng)超出設計值5 mg/L,對纖維絲進(jìn)行了人工清洗,反洗改為根據時(shí)間自動(dòng)進(jìn)行,每70 min自動(dòng)反洗一次。
(2)在反洗時(shí),采用氣水合洗,反洗水量控制為130~150 m3/h,反洗水壓力0.15 MPa,反洗進(jìn)風(fēng)量為19.5 m3/min,壓力為0.05 MPa,進(jìn)氣采用底部進(jìn)氣有兩個(gè)目的:一是空氣擦洗;二是利用空氣上升的動(dòng)力使纖維絲抖動(dòng),纖維絲之間產(chǎn)生摩擦,這樣黏附的固體就比較容易去掉。擦洗過(guò)程中,纖維絲為脈沖式的放松和旋緊,持續放松25 s 后旋緊纖維絲5 s,再放松纖維絲25 s,運行初期,放松、旋緊過(guò)程為4 次,運行7 個(gè)月后放松、旋緊過(guò)程為7~8 次。
1.2.2 超濾系統
超濾系統運行方式為錯流過(guò)濾,配置為兩套,每套處理能力為56 m3/h,系統回收率≥95%,每套超濾裝置的核心部分為15 支荷蘭NORIT 公司生產(chǎn)的Aquaflex SXL225 FSFC 中空纖維膜組件。
超濾系統的啟動(dòng)、運行、沖洗、停機備用等過(guò)程均由超濾PLC 實(shí)現自動(dòng)控制。原水在中空纖維的內部流動(dòng),而產(chǎn)水則是在原水流經(jīng)膜的過(guò)程中逐漸由內壁向外壁透過(guò)(稱(chēng)為內壓式),收集后,成為超濾產(chǎn)水從產(chǎn)水端排出。超濾運行過(guò)程中控制膜過(guò)濾壓差(TMP)小于0.08 MPa,TMP 最大不能超過(guò)0.10 MPa否則會(huì )導致在膜的表面形成無(wú)法反洗掉的污垢。超濾運行一段時(shí)間后被截留的懸浮物、細菌、大分子有機物、膠體等就堆積在纖維內表面,此時(shí)膜的進(jìn)水側與產(chǎn)水側的壓差會(huì )逐漸增加,需要進(jìn)行水力清洗。
(1)系統設定每運行30 min 后進(jìn)行一次水力清洗,水力清洗主要分為正沖擦洗和反洗,正沖擦洗控制正沖流量為56 m3/h,壓縮空氣壓力為0.1 MPa,空氣流量為150 m3/h,時(shí)間為10 s,反洗過(guò)程中控制流量為240 m3/h,TMP 小于0.25 MPa,時(shí)間為30 s,反洗時(shí)間要保證能夠將所有污物不僅僅是清除出膜組件,而且要保證清除出膜系統。
(2)為了清除水力清洗無(wú)法除去的所有污物,在系統進(jìn)行水力清洗30 個(gè)周期后,進(jìn)行一次化學(xué)加強反洗,化學(xué)加強反洗分為堿洗(NaOH+NaClO)和酸洗(HCl),堿洗的目的主要除去有機物,酸洗的目的主要除去金屬氧化物,運行過(guò)程中3 次堿洗后進(jìn)行一次酸洗,堿洗過(guò)程中控制pH 為12,NaClO 質(zhì)量濃度為200 mg/L,酸洗過(guò)程中控制pH 為2,整個(gè)化學(xué)加強反洗過(guò)程中控制流量為120~150 m3/h,同時(shí)注意控制TMP 不能超過(guò)0.25 MPa。
(3)預處理系統運行結果如表 1 所示。
表 1 預處理系統運行結果 注:以2012-08-07~2012-08-16 十天運行數據為例。
由表 1 可見(jiàn),預處理系統出水濁度為0.02~ 0.05 NTU,SDI<2,完全滿(mǎn)足反滲透入水要求。
1.2.3 反滲透系統
反滲透脫鹽系統由兩級膜處理裝置組成,一級反滲透裝置設置2 個(gè)系列,每列產(chǎn)水量42 m3/h,每列配置60(6:4 排列)支陶氏BW30-400 型聚酰胺復合膜元件,系統設計脫鹽率≥97%,回收率為75%。二級反滲透裝置設置2 個(gè)系列,每列產(chǎn)水量36 m3/h,每列配置36(4:2 排列)支陶氏BW30-365 型聚酰胺復合膜元件,系統設計脫鹽率≥99%,回收率為85%。一、二級保安過(guò)濾器濾元過(guò)濾精度均為5 μm。
反滲透脫鹽系統的運行和監控由PLC、儀表、計算機系統和工藝流程模擬屏執行。系統運行過(guò)程中高壓泵啟動(dòng)時(shí),為了防止高壓水源直接沖擊膜元件,造成膜元件的破裂,高壓泵出口電動(dòng)慢開(kāi)門(mén)逐漸打開(kāi),使膜系統水壓逐漸穩定升高,同時(shí)加藥泵自動(dòng)啟動(dòng)(一級反滲透入口加還原劑和阻垢劑,二級反滲透入口加NaOH),反滲透系統正常運行時(shí),給水/ 濃水流沿著(zhù)反滲透膜表面以一定的流速流動(dòng),污染物很難沉積下來(lái),但是如果反滲透系統停止運行,這些污染物就會(huì )立即沉積在膜的表面,對膜元件造成污染。所以在反滲透系統停運前設置了自動(dòng)沖洗,利用干凈水對膜元件表面進(jìn)行停運沖洗,以防止這些污染物的沉積。一級反滲透沖洗流量為56 m3/h,二級反滲透沖洗流量為45 m3/h,沖洗時(shí)間為10 min。
(1)運行過(guò)程中控制反滲透入口壓力為1.0 MPa,同時(shí)注意保安過(guò)濾器進(jìn)出口壓差小于0.2 MPa,若大于0.2 MPa 需要更換濾芯。同時(shí)運行中注意控制產(chǎn)品水的壓力永遠不會(huì )超過(guò)給水或濃水的壓力。
(2)為了保證高壓泵安全運行,高壓泵運行過(guò)程中設置了入口壓力低和出口壓力高保護,當低壓信號或高壓信號觸發(fā)保持3 s 后,高壓泵自動(dòng)停止,設置值為壓力低≤0.1 MPa,壓力高≥1.8 MPa。
(3)反滲透膜雖然能夠承受短期的氯和次氯酸根的攻擊,但若連續接觸將會(huì )破壞膜的分離能力,由于氧化性破壞引起膜性能的下降,反滲透膜入口余氯的含量一般要求控制<0.1 mg/L,為了防止游離氯超標,在一級反滲透入口設置了還原劑加藥管路,同時(shí)安裝了ORP 表,用于控制和調整加藥量,還原劑采用NaHSO3,藥劑質(zhì)量分數為10%,通過(guò)加藥裝置控制加藥量。當ORP 表顯示≤150 mV 時(shí),停止加藥泵;當150 mV<ORP≤250 mV 時(shí),加藥泵頻率自動(dòng)控制25 Hz;當250 mV<ORP<300 mV 時(shí),加藥泵頻率自動(dòng)調整至50 Hz;當ORP>300 mV 時(shí),停止運行所有反滲透組件,以防引起膜的嚴重損壞。另外系統長(cháng)時(shí)間連續運行時(shí),水中鈣鎂等離子會(huì )不斷析出并在反滲透膜表面附著(zhù),形成結垢堵塞膜孔,為延緩鈣鎂等離子的析出和膜面結垢,在一級反滲透入口水中投加了阻垢劑,因為機加池用混凝劑為聚合鋁,為了防止與聚合鋁形成不溶聚合物,阻垢劑選用與聚合鋁相兼容的藥劑,阻垢劑質(zhì)量分數為10%,加藥量為2~4 mg/L。
(4)在二級反滲透入口設置了加堿系統,投加的堿液為質(zhì)量分數20%的NaOH,質(zhì)量濃度過(guò)高pH 不好調節,控制二級反滲透入口pH 為8.3 左右。主要有以下兩個(gè)目的:第一,由于反滲透膜對水中CO2的透過(guò)率幾乎為100%,而從碳酸的電離度與水中pH的關(guān)系中可見(jiàn),當pH 約為8.3 時(shí)溶液中幾乎只含有HCO3-,這樣HCO3-通過(guò)反滲透系統全部去除,間接實(shí)現了去除CO2的目的,提高反滲透的脫鹽率。第二,當pH <8 時(shí),溶解硅以硅酸的形式存在,如硅酸的濃度超過(guò)其溶解度,硅將沉積出來(lái);當水的pH>8時(shí),硅的溶解度增加,此時(shí),硅酸電離為硅酸根SiO32-,為防止硅在膜表面沉積,需保證二級反滲透進(jìn)水pH 在8.0 以上〔2〕。
(5)反滲透系統運行結果如表 2、表 3 所示。
表 2 一級反滲透運行結果 注:以2012-08-07~2012-08-16 十天運行數據為例。
圖 3 EDI 系統示意
(3) EDI 運行結果如表 4 所示。
表 4 EDI 運行結果
由表 4 可見(jiàn),EDI 系統出水電導率≤0.10 μS/cm,SiO2≤5 μg/L。由運行結果可見(jiàn),全膜法水處理技術(shù)出水完全能滿(mǎn)足電廠(chǎng)鍋爐補給水水質(zhì)的要求。
3 全膜法工藝及經(jīng)濟性評價(jià)
與傳統的離子交換法相比,全膜法水處理工藝有以下優(yōu)點(diǎn):(1)無(wú)酸堿廢液排放,對環(huán)境無(wú)污染。(2)系統簡(jiǎn)單、占地面積少,安裝、運行操作和維護工作量小。(3)系統運行穩定,連續制水能力強,不需單獨再生。(4)水的回收率高,當進(jìn)水硬度小于0.02mmol/L 時(shí),回收率可達90%~95%〔4〕。
全膜法裝置運行費用包括電耗、水耗、藥劑費及設備折舊等費用,其中設備一次性投資約略高于傳統離子交換處理方式,每產(chǎn)1 t 水,水費以1.5 元計,電費以1.0 元計,藥劑費計0.25 元,人工費計1.5 元,總運行費用為4.25 元/t,以每年運行6 500 h 計算,年運行費用為187.85 萬(wàn)元〔5〕。和同規模的離子交換處理技術(shù)(陽(yáng)床+陰床+混床)相比,省去了酸堿消耗,可少用鹽酸650 多t,同時(shí)省去了再生用水、廢水處理和污水排放等費用,運行費用明顯降低,約一年即可收回一次性投資差額,另外與同等產(chǎn)水量的離子交換系統相比,廠(chǎng)房面積可節約40%,廠(chǎng)房高度可降低1/3。具體參見(jiàn)http://www.dowater.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
4 結論
全膜法水處理技術(shù)在電廠(chǎng)中應用,其出水水質(zhì)穩定優(yōu)良,出水電導率小于0.1 μS/cm,含硅量小于5 μg/ L,完全能滿(mǎn)足電廠(chǎng)鍋爐補給水水質(zhì)的要求。與傳統的離子交換處理技術(shù)相比,全膜法因其獨特的技術(shù)特點(diǎn)在電廠(chǎng)中應用將會(huì )越來(lái)越廣泛。
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